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阮妙芬是亞洲其中一位最卓著和最扣人心弦的女高音，她以優越的成績畢業於倫敦皇家音樂學院，畢業後即獲威爾斯國立歌劇團邀請作首個歌劇演出，並飾演《蝴蝶夫人》的主角，大獲好評，奠定了她在國際歌劇界的地位。此後，阮氏常被邀到世界各地演出此角，其中有英國國家歌劇團、北愛爾蘭歌劇團、西澳大利亞歌劇團、昆士蘭歌劇團、新加坡歌劇團、曼谷歌劇團、紐西蘭國際藝術節和巴布達歌劇節，她又於1998至2003年期間為雷民谷比公司在著名的皇家愛爾拔堂演出。

阮氏曾演出的歌劇主角包括《波斯國王薛西斯》的羅米爾達、《茶花女》的薇奧列達、《阿依達》、《弄臣》的姬達、《仲夏夜之夢》的 蒂塔尼亞、《蝙蝠》的羅莎蓮黛、《小丑情淚 》的妮達、《遊吟騎士》的蕾奧諾拉、《托斯卡》、《黑桃皇后》的莉莎、《藝術家生涯》的咪咪、Mahagony Songspiel 的珍妮、《卡門》的米卡艾拉、《魔笛》的帕米拉、《唐‧喬望尼》的唐娜安娜 、《杜蘭朵》的柳兒、《霍夫曼的故事》的安東尼婭、《費加羅的婚禮》的泰伊斯和伯爵夫人。

作為一位著名的歌唱家和音樂藝術家，阮妙芬經常與樂團和合唱團一起演出，她亦與多位國際著名音樂家如克里斯多夫．霍格伍德、查維爾．比諾克、理查．阿姆斯壯、克羅烈斯和葉聰合作。與她合作過的交響樂團有倫敦莫札特樂團、英國廣播公司交響樂團、新加坡交響樂團、迪沃利交響樂團和上海歌劇樂團。 最近由她當主角的歌劇Mae Naak、Ayudhya和《鄭和》都是特別為她而寫的。

在教育方面，阮妙芬曾到臺灣、馬來西亞、新加坡和中國等地教授大師班。 2007年出任第59屆香港校際音樂節評判，亦是2009年德國布裏曼歌劇團籌辦的比賽評委之一。

阮氏曾執導之歌劇包括‧薩列裡的《音樂至上》、莫札特的《試情記》、《魔笛》選段、《風流寡婦》、《仲夏夜之夢》和《朱利奧．西薩爾》。

2011年，阮氏於倫敦擔任歌劇《Mae Naak》女主角；亦為香港歌劇院之大型歌劇《中山．逸仙》的世界首演飾演宋慶齡。2012年與新加坡歌劇團合作，於《唐．喬望尼》中演唐納．安娜一角。阮氏於2003年至2010年擔任新加坡南洋藝術學院音樂系聲樂部主任。 2010年3月起出任香港演藝學院聲樂系系主任，2014年獲頒皇家音樂學院院士以嘉許她對音樂的傑出貢獻，2018年獲新加坡國家藝術委員會頒發「藝術之友」榮銜及香港演藝學院頒予教授榮銜。